朱溫初就鎮，以為通引官，累遷右長直都指揮使，領洺州刺史。魏博節度使羅紹威將誅牙軍，太祖遣彥卿去魏博計事，彥卿陰為紹威計畫，乃悉誅牙軍。

彥卿身長八尺，隆準方面，語音如鐘，工騎射，好書史，善於迎合朱溫的意思，動作皆如旨。朱溫曾說：「敬翔、劉捍、寇彥卿皆天為我生之。」其愛之如此。賜以所乘愛馬「一丈烏」。

當朱溫在包圍鳳翔的時候，命令彥卿負責把軍隊陣仗整頓好，彥卿騎乘先前所賜的一丈烏奔馳到陣前，朱溫張大眼睛對他說：「真神將也！」

初，朱溫與崔胤謀，欲遷都洛陽，而唐昭宗沒有準許。其後唐昭宗往鳳翔奔逃，朱溫以兵圍之，昭宗既出，明年，太祖以兵至河中，遣彥卿奉表迫請遷都。彥卿因悉驅徙長安居人以東，人皆拆屋為筏，浮渭而下，道路號哭，仰天大罵曰：「國賊崔胤、朱溫使我至此！」唐昭宗亦顧瞻陵廟，傍徨不忍去，謂其左右為俚語云：「紇幹山頭凍死雀，何不飛去生處樂。」相與泣下沾襟。昭宗行至華州，遣人告訴朱溫，何皇后懷孕在身，願留華州待冬而行。朱溫大怒，顧彥卿曰：「汝往趣官家來，不可一日留也。」彥卿復馳至華，即日逼迫唐昭宗上道。

朱溫篡唐自立，遂拜寇彥卿為感化軍節度使。歲餘，召為左金吾衛大將軍，充金吾衙仗使。彥卿晨朝至天津橋，民梁現不避道，前驅捽現投橋上石欄以死。彥卿見太祖自首，太祖惜之，詔彥卿以錢償現家以贖罪。御史司憲崔沂劾奏彥卿，請論如法，太祖不得已，責授彥卿左衛中郎將。復拜相州防禦使，遷河陽節度使。

太祖遇弒，彥卿出太祖畫像事之如生，嘗對客語先朝，必涕泗交下。

後梁末帝即位，徙鎮威勝。彥卿明敏善事人，而怙寵作威，好誅殺，多猜忌。卒於鎮，年五十七。