萬曆四十一年（1613年）登癸丑科進士。歷金華府、東昌府推官。天啟二年（1622年）擢刑科給事中，後得罪魏忠賢罷官而歸。崇禎初年（1628年）被重新啟用，任戶科都給事中。崇禎五年（1632年）改右僉都御史，巡撫江西。崇禎十二年（1639年）擢南京兵部右侍郎。次年舉薦曾因彈劾楊嗣昌而貶至自己幕下的黃道周，被楊嗣昌等指為「黨庇」。崇禎帝雖然平反過東林黨案，但十分憎惡門戶黨爭，聞此大怒，下詔逮捕解學龍，廷杖八十，遣戍貴州。南明弘光初年（1645年）召拜兵部左侍郎，旋升刑部尚書，又因保護周鐘等人得罪馬士英，再次被削籍丟官。罷官後，仍居南京，變賣家產以資助史可法的督軍府以對抗清兵。此時形勢急轉直下，揚州、南京相繼失守，福王被俘，南明大臣俯首稱臣。面對末世，學龍肝膽俱裂，乃投揚子江卒。骸歸興化，吳甡為之撰志。

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